Броматы
Броматы — неорганические соединения, соли бромноватой кислоты HBrO3. Бесцветные кристаллические вещества, стабильные при нормальных условиях.
Бромат-анион аналогично хлорат-аниону имеет структуру тригональной пирамиды. Длина связей Br—О составляет около 0,178 нм, угол О—Br—О 112 °[1]. Анион BrО3− не образует ковалентных связей и не склонен образовывать координационные связи. Броматы по своим химическим свойствам аналогичны хлоратам, но более термически устойчивы, менее растворимы в воде и являются более сильными окислителями. Наибольшее практическое применение находят броматы натрия и калия.
Физические свойства
Физические константы некоторых броматов[2]:
Формула | Молярная масса, г/моль | Цвет | Плотность, г/см3 | Температура плавления, °C | Температура разложения, °C |
---|---|---|---|---|---|
AgBrO3 | 235,77 | белый | 5,21 | − | 350 |
Al(BrO3)3 • 9H2O | 572,82 | белый | н/д | 62,3 | 100 |
Ba(BrO3)2 | 393,13 | белый | 3,99 | − | 270 |
CsBrO3 | 260,81 | белый | 4,11 | 420 | 420 |
Cu(BrO3)2 | 319,35 | белый | н/д | − | 550 |
Dy(BrO3)3 | 546,20 | жёлтый | н/д | − | > 600 |
Hg(BrO3)2 • 2H2O | 492,42 | белый | н/д | − | > 130 |
Hg2(BrO3)2 | 656,98 | белый | н/д | − | > 200 |
KBrO3 | 167,00 | белый | 3,25 | 434 | > 450 |
Mg(BrO3)2 | 280,11 | белый | 2,29[К 1] | − | > 300 |
NaBrO3 | 150,89 | белый | 3,339 | 380 | 380 |
Nd(BrO3)3 • 9H2O | 690,08 | красный | н/д | 66,7 | 150 (−H2O); 450 |
Sm(BrO3)3 • 9H2O | 696,20 | жёлтый | н/д | 74,5 | 150 (−H2O); > 500 |
Sr(BrO3)2 | 343,42 | белый | 3,77[К 2] | − | 240 |
Y(BrO3)3 • 9H2O | 634,74 | белый | н/д | 74 | > 350 |
Zn(BrO3)2 • 6H2O | 429,28 | белый | 2,57 | 100 | 200 (−H2O); 700 |
Получение
Обычно, броматы получают электрохимическим или химическим окислением бромидов:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{NaBr+3NaOCl=NaBrO_3+3NaCl} }[/math]
Броматы щелочных и щелочноземельных металлов могут быть получены действием жидкого брома на водные растворы щелочей или карбонатов:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{6NaOH+3Br_2=5NaBr+NaBrO_3+3H_2O} }[/math]
- [math]\displaystyle{ \mathsf{3Na_2CO_3+3Br_2=5NaBr+NaBrO_3+3CO_2} }[/math]
Нерастворимые в воде броматы получают обменной реакцией между броматами натрия или калия и соответствующих водорастворимых солей металлов:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{AgNO_3+NaBrO_3=AgBrO_3}\!\downarrow\mathsf{+NaNO_3} }[/math]
Химические свойства
Броматы — термически нестабильны и разлагаются при нагревании по следующей схеме:
- броматы щелочных, щелочноземельных металлов и серебра (на примере NaBrO3):
- [math]\displaystyle{ \mathsf{2NaBrO_3=2NaBr+3O_2}\!\uparrow }[/math]
- прочие броматы (на примере Cu(BrO3)2):
- [math]\displaystyle{ \mathsf{2Cu(BrO_3)_2=2CuO+2Br_2+5O_2}\!\uparrow }[/math]
В твёрдом состоянии при нагревании броматы проявляют свойства окислителя
- [math]\displaystyle{ \mathsf{2KBrO_3+3C=2KBr+3CO_2}\!\uparrow }[/math]
В водных растворах броматы проявляют слабые окислительные свойства в кислой среде[3]:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{2NaBrO_3+I_2=2NaIO_3+Br_2} }[/math]
Любопытной реакцией с участием броматов является колебательная реакция Белоусова — Жаботинского, в которой происходит периодическое изменение окраски раствора с жёлтой на бесцветную[4]:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{2BrO_3^-+3CH_2(COOH)_2+2H^+=2BrCH(COOH)_2+3CO_2+4H_2O} }[/math]
Окислить броматы до перброматов возможно только посредством электролиза или с помощью очень сильных окислителей[3]:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{NaBrO_3+F_2+2NaOH=NaBrO_4+2NaF+H_2O} }[/math]
Применение
Броматы используются в броматометрии, производстве некоторых пиротехнических составов, для выпечки хлеба, а также в неорганическом синтезе для получения бромноватой кислоты и перброматов. Также броматы применяются как окислители в практике органического синтеза.
Безопасность
Все броматы являются окислителями. Броматы ртути и бария в высоких дозах токсичны.
См. также
Комментарии
Примечания
- ↑ Турова Н. Я. Неорганическая химия в таблицах. — М.: Высший химический колледж РАН, 1997. — С. 7.
- ↑ Лидин Р. А., Андреева Л. Л., Молочко В. А. Глава 3. Физические свойства // Константы неорганических веществ: справочник / Под редакцией проф. Р.А.Лидина. — 2-е изд., перераб. и доп.. — М.: «Дрофа», 2006. — С. 72—191. — ISBN 5-7107-8085-5.
- ↑ 3,0 3,1 Неорганическая химия / Под редакцией Ю. Д. Третьякова. — Академия, 2004. — Т. 2: Химия непереходных элементов. — С. 311—315. — ISBN 5-7695-1436-1.
- ↑ Неорганическая химия / Под редакцией Ю. Д. Третьякова. — Академия, 2004. — Т. 1: Физико-химические основы неорганической химии. — С. 114. — 368 с. — ISBN 5-7695-1446-9.